北大/常州大学Angew：Rh催化合成轴手性阻转异构双芳基化合物

纳米技术

2021-10-02

不对称金属-卡宾向C-H键插入反应是有机化学合成领域中构建立体碳原子位点的一种有效高效率方法，与不对称C(sp³)-H插入反应相比，目前仍难以实现芳烃C(sp²)-H化学键分子间对映选择性卡宾插入。

作者基于对发展金属-卡宾化学研究和探索新型催化反应方法学，以及发展新型轴手性化学催化转化方法学研究，作者设想，富电子芳烃能够与重氮萘醌的Rh卡宾之间加成反应形成两性中间体物种，而且能够通过手性Rh催化剂调控该反应过程的手性选择性，随后释放Rh催化剂的过程中通过脱质子化-芳基化生成双芳基阴离子物种中间体，同时将中心手性转移为轴手性。

有鉴于此，北京大学深圳研究生院张欣豪、常州大学孙江涛等报道通过重氮萘醌、苯胺作为关键反应试剂，通过点-轴手性转移策略实现阻转异构合成，以Rh催化剂实现了芳烃进行不对称C(sp²)-H键插入反应，以中等或者优异的产率和较高的对映选择性（高达99:1）合成双芳基阻转异构产物。

本文要点：

（1）

反应情况。以重氮萘醌、苯胺作为反应物，Rh₂(S-NTTL)₄作为催化剂，在DCM溶剂和30℃中进行反应。

（2）

在本文工作中，作者发展了Rh催化芳烃不对称C(sp²)-H插入反应方法学，通过点-轴手性转移，合成了双芳基轴手性产物分子。这种合成的轴手性双芳基能够用于发展新型结构手性配体。

参考文献

Ziyong Li, Ying Chen, Chuang Wang, Guangyang Xu, Ying Shao, Xinhao Zhang, Shengbiao Tang, Jiangtao Sun, Construction of C‐C Axial Chirality via Asymmetric Carbene Insertion into Arene C‐H Bonds, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110430

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202110430