Angew：非平面硼烷的强Lewis酸性活化C-H化学键

纳米技术

2021-10-08

Lewis酸被认为是电子对受体，在各种硼烷中，碳正离子类似结构的硼原子表现出三配位和电中性。2006年开始，人们发现了FLP因此发展了大量种类三价硼物种分子，但是目前此类分子的应用并未得到很好的发展。

近期相关研究中进行了预测，认为锥状缺电子硼烷能够活化较小的分子，能够与惰性气体分子之间形成供体-受体复合物。因为锥状硼烷为非平面结构、而且硼原子上表现非均匀分布的空轨道，因此能够促进形成新型化学键。

有鉴于此，那慕尔大学Aurélien Chardon、Guillaume Berionni等报道了设计硼的位阻限域型Lewis超强酸，实现了优异的催化活性。在该催化剂中，作者通过光谱学表征、X射线表征、DFT计算等方法，验证该催化剂中能够生成不常见的B-H-B型化学键。通过使用受阻Lewis酸碱对催化剂的亲电成键能力，实现了能够进行弱配位阳离子切断化学键，比如活化C(sp²)-H、C(sp³)-H键活化，切断C(sp³)-Si化学键。

本文要点：

（1）

本文的分子设计、表现的丰富化学反应性质为发展新型缺电子催化剂提供机会，促进了深入理解p-区Lewis酸的化学反应选择性。

（2）

这种反应活性展示说明在同一个分子上能够实现丰富的化学反应活性，因此能够将以往限制在过渡金属的化学催化反应扩展至非金属催化剂。

进一步的，作者将尝试使用超强亲电作用的分子，在不加过渡金属催化剂的条件进行惰性烃类分子的硼化反应。

参考文献

Arnaud Osi, Damien Mahaut, Nikolay Tumanov, Luca Fusaro, Johan Wouters, Benoit Champagne, Aurélien Chardon*, Guillaume Berionni*, Taming the Lewis Superacidity of Non-Planar Boranes: C-H Bond Activation and Non-Classical Binding Modes at Boron, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202112342

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202112342