西北大学Angew：选择性切断大体积胺基合成三元环吲哚

纳米技术

2021-11-17

通过铵进行极性切断N,N-双烷基修饰的三级有机胺中的C(sp³)-N化学键能够通过S_N2取代反应选择性消除分子中较小的烷基官能团，但是如何选择性消除分子中较大的烷基官能团仍没有合适的方法。

有鉴于此，西北大学栾新军、Lu Bai等报道一种新型Pd(0)催化[2+2+1]环加成反应，能够通过炔烃导向基生成Pd金属环中间体，随后与三级羟胺通过切断N-O键、C(sp³)-N键实现双氨基化。该反应实现了一步反应，快速组装含有三个环的吲哚。

本文要点：

（1）

反应情况。以携带炔基的卤芳烃、含有大取代基的三级羟胺作为反应物，以Pd(PPh₃)₄作为催化剂，加入Cs₂CO₃碱，在120 ℃甲苯溶剂中反应。

（2）

实验结果说明，当底物中含有体积较小的烷基（甲基、乙基、异丙基）时，通过S_N1机理能够优先的选择切断体积较大的叔丁基和苄基官能团。通过这种反应机理，实现了合成含有可消除烷基的三元环有机吲哚。

参考文献

Jiaoyu Wu, Linqiang Li, Mengtian Liu, Lu Bai, Xinjun Luan, Selective C(sp³)-N Bond Cleavage of N,N-Dialkyl Tertiary Amines with the Loss of a Large Alkyl Group via an SN1 Pathway, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202113820

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202113820