Chem. Rev.: 质子耦合电子转移在有机合成中的光化学和电化学应用

质子耦合电子转移(PCETs)是一种氧化还原机制。通过将电子和质子一起转移,PCET 可以作为均裂键裂解的非传统机制发挥作用,正式将 H• 元素添加到感兴趣的底物或从感兴趣的底物中去除。PCET 机制在化学和催化的许多不同领域中发挥着关键作用。
有鉴于此,普林斯顿大学Robert R. Knowles等人,综述了PCET在合成有机化学中的已知应用,特别是光化学和电化学方法。
本文要点
1)综述了多位点质子耦合电子转移 (MS-PCET) 在有机合成中的光化学和电化学应用。 MS-PCET 是一种氧化还原机制,在这种机制中,电子和质子通常以协调一致的基本步骤进行交换。因此,MS-PCET 可以作为均裂键活化的非经典机制,为直接从各种常见有机官能团生成合成有用的自由基中间体提供了机会。
2)介绍了MS-PCET和反应设计的指南,重点介绍了该反应类别独特的活性和选择性特征。然后介绍氧化了 N-H、O-H、S-H 和 C-H 键均裂方法,以生成相应的中性自由基物种。最后,介绍了 MS-PCET 在不对称催化以及材料和设备中的应用。
参考文献:
Philip R. D. Murray et al. Photochemical and Electrochemical Applications of Proton-Coupled Electron Transfer in Organic Synthesis. Chem. Rev., 2021.
DOI: 10.1021/acs.chemrev.1c00374
https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.1c00374
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