ACS Catal：烯醇酯化合物的不对称氧羟基化

纳米技术

2021-12-09

不对称二氢氧化和环氧化反应得到非常好的发展，能够用于在烯烃底物上安装手性氧化官能团，但是在烯烃底物上氧羟基化实现在相邻的C=C基团上安装氧和羟基基团目前还没有合适的方法。

有鉴于此，南京工业大学王超、厦门大学宗利利、新加坡南洋理工大学陈俊丰(Tan Choon-Hong)等报道以来自cinchona生物碱的衍生化季铵盐作为催化剂，通过高锰酸钾对α-烷基化的烯醇酯化物进行不对称氧羟基化反应。

本文要点：

（1）

在该反应方法中，能够在友好的反应条件中以高达98 % ee手性选择性和最高96%的产率合成了一系列α-羟基-β-酮酯。通过该反应成功的用于thapsigargin和camptothecin关键中间体物种的合成。

（2）

通过控制实验，发现与四丁基有机铵不同，手性一价camptothecin铵能够显著的促进催化氧化反应的速率。

参考文献

Shuangqing Li, Shuangshuang Wang, Juan Li, Yue Qi, Chao Wang,* Lili Zong,* and Choon-Hong Tan*, Monocationic Cinchoninium Catalyzed Asymmetric Oxohydroxylation of Enoates, ACS Catal. 2021, 11, 15141-15148

DOI: 10.1021/acscatal.1c04849

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04849