ACS Catal：可见光催化醇、酯化物的C(sp3)-O活化羧基化

纳米技术

2021-12-11

光催化通过CO₂进行羧基化被发现是非常有效的合成具有价值的脂肪羧酸方法，但是过渡金属催化剂对于此类反应过程具有非常有限的底物兼容性，而且通常需要较高过渡金属催化剂比例，因此显著抑制了光催化CO₂羧酸化反应的应用前景。相比而言，有机醇或者衍生物具有环境友好、容易获得的优势，然而并未在此类反应方法学中得到应用。

有鉴于此，四川大学余达刚、廖黎丽等报道一种可见光催化方法学，在温和反应条件中进行，该反应无需过渡金属催化剂，能够通过活化C(sp³)-O化学键实现羧酸化。

本文要点：

（1）

该反应方案展示了对广泛的苄基醇及其衍生物的兼容性，对一级、二级、三级C(sp³)-O化学键能够活化，展示了广泛的底物种类和官能团容忍性，通过CO₂进行羧酸化合成了非常有价值的羧酸分子，比如ibuprofen, naproxen, fenoprofen, flurbiprofen。

（2）

该反应过程能够用于合成其他类型的羧酸，比如α-羟基酰胺、酯、腈化物，因此展示了该反应能够作为一种有效的合成脂肪羧酸方法。

参考文献

Chuan-Kun Ran, Ya-Nan Niu, Lei Song, Ming-Kai Wei, Yi-Fei Cao, Shu-Ping Luo, Yu-Ming Yu, Li-Li Liao,* and Da-Gang Yu*, Visible-Light Photoredox-Catalyzed Carboxylation of Activated C(sp³)-O Bonds with CO₂, ACS Catal. 2022, 12, 18-24

DOI: 10.1021/acscatal.1c04921

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04921