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ACS Catal：Au(I)催化(4+3)环加成构建双环[3.2.1]辛烯

纳米技术
2021-12-21


台湾清华大学刘瑞雄(Rai-Shung Liu)等报道发展了一种一锅合成双环[3.2.1]辛-6-烯结构的方法，在这种方法中通过手性Au催化剂，以2-(1-炔烃)-2-烯烃-1-酮、含有取代基的环戊二烯作为反应物，通过(4+3)环加成反应合成实现。该反应方法实现了较高的对映选择性（高达99.9 % ee）和非对映选择性（dr >25:1）。

本文要点：

（1）

反应情况。以5 % mol Ph3PAuCl/AgNTf2作为催化剂体系，在0 ℃的DCM溶剂中反应。

（2）

通过DFT计算，揭示了该反应通过三个步骤的离子机理进行，其中包括含有与Au配位的1,3-偶极子与环戊二烯(4+3)环加成，该反应对exo型重排有更高的选择性。

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参考文献

Sudhakar Dattatray Tanpure, Tung-Chun Kuo, Mu-Jeng Cheng, and Rai-Shung Liu*, Gold(I)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Constructions of Bicyclo[3.2.1]oct-6-ene Frameworks via (4 + 3)-Cycloadditions, ACS Catal. 2022, 12, 536-543

DOI: 10.1021/acscatal.1c04483

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04483




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