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ACS Catal：二氟溴化试剂自由基活化对惰性烯烃官能团化

纳米技术
2021-12-21


东北师范大学张前、熊涛等报道Co、Ni双金属催化，实现碳自由基向烯烃分子C=C双键加成，随后烯烃通过转移异构。

该反应合成了广泛的含有二氟亚甲基的烯烃，产物中的烯烃官能团能够作为合成官能团进行进一步官能团化，生成更多含有RCF2R′结构的有机分子。随后通过一系列控制实验，对该反应机理进行研究。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯丙烯、二氟溴化乙酸乙酯作为反应物，Co(dppbz)Br2、Ni(dtbpy)Br2作为催化剂，加入2倍量Zn作为还原剂，在40 ℃中进行反应。

（2）

本文首次实现了在温和反应条件中通过Co、Ni双金属催化剂协同，实现了高反应活性自由基加成引发未活化烯烃与二氟溴烷基化试剂反应。该反应方法学能够高效和方便的合成其他方法难以得到的远端含有RCF2R′官能团的烯烃。

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参考文献

Qiao Zhang, Simin Wang, Qian Zhang, Tao Xiong,* and Qian Zhang*, Radical Addition-Triggered Remote Migratory Isomerization of Unactivated Alkenes to Difluoromethylene-Containing Alkenes Enabled by Bimetallic Catalysis, ACS Catal. 2022, 12, 527−535

DOI: 10.1021/acscatal.1c05073

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c05073




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