ACS Catal：芳基炔烃与炔烃[3+2]扩环环加成

纳米技术

2021-12-26

构建薁（Azulene）结构有机分子是有机化学领域的重要挑战。

有鉴于此，北京大学余志祥，四川大学游劲松、杨宇东等报道发展了Pd催化[3+2]环加成反应，能够通过联硼试剂和碘对芳基炔烃分子中的苯环进行扩环，实现了一种非常简单的合成薁结构或者准-薁结构有机分子方法。

本文要点：

（1）

与现有的方法进行比较，本文发展的方法能够进行自成环或者交叉成环反应，反应方法展示了广泛的底物兼容性；本文发展的反应方法学能够用于对电子浓度较高的五元杂环进行环扩张，生成准-薁环结构有机分子。

（2）

通过实验和理论计算对该反应机理进行研究。研究结果认为该反应通过对芳基炔烃进行反式-Pd-硼化反应，随后与炔烃进行顺式加成，脱芳基螺环加成，芳环扩环反应。

参考文献

Fulin Zhou, Weiming Shi, Xingrong Liao, Yudong Yang*, Zhi-Xiang Yu*, and Jingsong You*, Palladium-Catalyzed [3 + 2] Annulation of Alkynes with Concomitant Aromatic Ring Expansion: A Concise Approach to (Pseudo)azulenes, ACS Catal. 2022, 12, 676-686

DOI: 10.1021/acscatal.1c04549

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04549