Angew：新型配体合成稳定的8配位Mn(II)复合物

纳米技术

2022-01-04

Mn^II复合分子目前受到生物医药领域的广泛关注，但是能够稳定Mn^II的合适配体用于合成稳定的Mn^II配合物非常缺乏（相比于Zn^II，生物学领域中最重要的竞争性分子）。

有鉴于此，海德堡大学Peter Comba、法国奥尔良大学Éva Tóth等报道两种新型双哌啶甲酸衍生配体，能够提供与Mn^II离子大小能够很好配合的空位用于与Mn^II进行8齿配位，实现了得到迄今为止最稳定的8配位Mn^II配合物。

本文要点：

（1）

这种配体无法与体积较小的Zn^II离子结合，导致与Zn^II配合过程中生成具有较高应力的六配位配合物。

（2）

通过理论计算与相关实验（XRD、电位测试、松弛测定、¹H NMR）结果，展示了这种配体对Mn^II与Zn^II之间产生显著的选择性配位能力（k_MnL/K_ZnL达到10⁸-10¹⁰）。这种配位能力规律与通常的Irving-Williams现象不同，这种配体与Mn^II构建的配合物稳定性logK_MnL达到25。

参考文献

Patrick Cieslik, Peter Comba, Benedikt Dittmar, Daouda Ndiaye, Éva Tóth, Gunasekaran Velmurugan, and Hubert Wadepohl, Exceptional Manganese(II) Stability and Manganese(II)/Zinc(II) Selectivity with Rigid Polydentate Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202115580

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202115580