Angew：硫醚导向阻转异构C-H键烯基化

纳米技术

2022-01-06

浙江大学史炳锋、新加坡国立大学赵宇、郑州大学蓝宇等报道发展了Pd催化通过硫醚结构单元的导向官能团作用，实现了阻转选择性C-H键官能团化反应。

本文要点：

（1）

与醚、硒醚相比，硫醚官能团是一种优异的导向基，能够实现优异的反应选择性和立体选择性。通过DFT计算，能够给出如何优化反应条件，并且给出了反应立体选择性的来源。

（2）

通过手性磷酸作为配体，进行Pd催化立体选择性C-H化学键进行烯基化和烯丙基化，实现了较高的产率和优异的立体选择性生成大量的轴手性双芳基有机分子。这种立体选择性和不对称选择性构建双芳基有机分子的方法能够合成含有多种立体结构的多芳基有机分子，能够进行克级量的放大量合成，而且还能够进行多种多样的化学转化，因此该反应方法学具有非常重要的意义。

参考文献

Gang Liao, Tao Zhang, Liang Jin, Bing-Jie Wang, Cheng-Kai Xu, Yu Lan, Yu Zhao, and Bing-Feng Shi, Experimental and Computational Studies on the Directing Ability of Chalcogenoethers in Palladium-Catalyzed Atroposelective C–H Olefination and Allylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202115221

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202115221