Science:97%, 甲烷高选择性直接制甲醇!

甲烷作为一种温室气体,在天然气中广泛存在。如何将这种大量的温室气体转化为易于储存和运输的液体燃料,仍然是一个重要挑战!
目前工业上采用的方法使先通过高温高压将甲烷转化为合成气,然后制备液态甲醇和碳氢化合物。这种工艺能耗较大,成本偏高,大规模生产还可行,而对于一些局部的小范围使用就无法承受。
图1. 甲烷转化为甲醇的常用方法
因此,寻找一种新途径,在油气站点等小规模应用上实现高选择性、低成本的将甲烷直接转化为甲醇,显得尤为重要。
有鉴于此,Sushkevich等人报道了一种逐级路径,利用含铜位点的沸石为催化剂,基于水的部分氧化,使甲烷以97%的高选择性无氧氧化直接制甲醇!
在673K的氦气中活化之后,催化剂持续暴露于7 bar甲烷气体中和473K的水中,在此条件下,甲醇产量为0.204mol/mol Cu inzeolite。
图2. 实验数据
同位素标记证明,水是氧气的来源,起到再生沸石活性中心的作用,并极大地阻碍了甲醇的解析。基于原位XAS以及红外光谱和DFT计算,研究人员提出了一下机理:甲烷在CuII氧化活性中心被氧化,然后被CuI被水氧化生成CuII,同时产生氢气。
图3. 催化机理
这种方法简便、廉价,可在气井处现场使用,即将多余的甲烷气体变成容易储存和运输的液体甲醇,又为解决甲烷温室效应提供了新方法!
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Vitaly L. Sushkevich, JeroenA. van Bokhoven et al. Selective anaerobic oxidation of methane enables direct synthesis ofmethanol. Science 2017, 356, 523-527.
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