JACS：一种统一的、去对称化的合成手性叔碳卤代烷的方法

先知报道

2022-02-13

对映体富集的叔烷基卤化物普遍存在于生物活性分子中，也可以作为获得复杂结构的灵活的合成中间体。这些基团传统的获取途径通常取决于立体选择性碳-卤素或碳-碳键形成反应，而与之相比，以卤代碳和前手性四取代碳为原料的去对称方法在很大程度上还未被开发。有鉴于此，香港大学的Zhongxing Huang等研究人员，开发了一种统一的、去对称化的合成手性叔碳卤代烷的方法。

本文要点

1）研究人员报道了一类双核锌催化剂与脯氨醇或哌啶甲醇衍生的四齿配体，可以对许多容易获得的卤代丙二酸酯还原性去对称化，生成α-卤代-β-羟基酯。

2）这些多功能化的叔烷基氟化物、氯化物和溴化物被证明是氟代药物类似物和多卤代单萜的有用中间体。

3）另外，对手性氯代和溴代产品的简易分子内环氧化还能够迅速获得含有叔醇基团的天然产物。

参考文献：

Yin Zheng, et al. A Unified and Desymmetric Approach to Chiral Tertiary Alkyl Halides. JACS, 2022.

DOI：10.1021/jacs.1c12404

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12404