Angew：用手性硼磷酸盐实现了2-乙烯基苄醇的不对称分子内氢烷氧基化反应

先知报道

2022-03-22

烯烃分子内不对称氢烷氧基化是获取旋光性环醚的重要途径。有鉴于此，中国科学院化学研究所的杜海峰、Xiangqing Feng等研究人员，用手性硼磷酸盐实现了2-乙烯基苄醇的不对称分子内氢烷氧基化反应。

本文要点

1）研究人员发现，B(C₆F₅)₃可催化2-乙烯基苄醇的环化反应，催化剂用量仅为0.05 mol%，可以较高的收率得到理想产物。

2）为实现不对称反应，研究人员采用Piers硼烷处理手性磷酸制备了一种新型的手性硼磷酸盐，其中P=O的氧原子和硼原子分别作为Lewis碱中心和酸中心。

3）研究人员成功实现了对映选择性高的氢烷氧基化反应，得到了具有光学活性的1,3-二氢异苯并呋喃衍生物，收率为78-99%，ee值为60-97%，这一反应中O-H键的活化可能是通过硼磷酸盐物种发生的。

参考文献：

Caifang Han, et al. Asymmetric Intramolecular Hydroalkoxylation of 2-Vinylbenzyl Alcohols with Chiral Boro-Phosphates. Angew, 2022.

DOI：10.1002/anie.202200100

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202200100