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JACS：亲电性硫试剂对烯烃立体选择性碳硫双官能团化

纳米技术
2022-04-19


Scripps研究所Keary M. Engle等报道一种多组分合成结构复杂有机硫化物分子的方法，这种方法通过Ni作为催化剂，过有机硼亲核试剂、有机硫亲电试剂对未活化烯烃底物进行1,2-碳磺酰化。

本文要点：

(1)

该反应成功的关键是发展了一种模块化结构N-烷基-N-(芳磺酰基)芳砜酰胺硫亲电试剂，通过调节硫亲电试剂的离去基团控制硫亲电试剂的电子效应/立体效应，因此在三组分偶联反应中避免副反应。通过理论计算验证这种硫亲电试剂能够免于副反应。

(2)

反应实现了非常独特的syn-立体选择性，通过控制实验和反应动力学研究发现，与传统的亲电磺基转移方法通过thiiranium中间体物种过程不同，反应基于导向芳基Ni(I)转移插入机理。

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参考文献

Zi-Qi Li, Yilin Cao, Taeho Kang, and Keary M. Engle*, Electrophilic Sulfur Reagent Design Enables Directed syn-Carbosulfenylation of Unactivated Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c13252

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c13252




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