MacMillan等JACS：羧酸的光催化脱羧卤化反应

纳米技术

2022-05-02

芳基卤化物是合成化学的基本组分原料，特别是在金属催化交叉偶联反应，探索和发现药物重要结构中处于重要角色。目前人们对热脱羧功能团化反应进行非常广泛的研究，但是现有的卤化脱羧反应方法仍非常罕见。而且目前还不存在能够从芳基羧酸原料直接生成卤化物的方法。

有鉴于此，普林斯顿大学David W. C. MacMillan等报道一种普适性催化反应方法，直接通过配体-金属电荷转移（LMCT）的方式将杂芳基羧酸转化为卤芳烃，反应具有广泛的底物兼容性。

本文要点：

(1)

通过对芳基自由基中间体调节，能够实现多种多样的功能团化反应过程：通过原子转移过程生成溴/碘芳烃；通过Cu催化剂捕获自由基，随后通过还原消除反应生成氯/氟芳烃。通过光谱表征技术，验证配体-金属电荷转移机理。

参考文献

Tiffany Q. Chen, P. Scott Pedersen, Nathan W. Dow, Remi Fayad, Cory E. Hauke, Michael C. Rosko, Evgeny O. Danilov, David C. Blakemore, Anne-Marie Dechert-Schmitt, Thomas Knauber, Felix N. Castellano, and David W. C. MacMillan*, A Unified Approach to Decarboxylative Halogenation of (Hetero)aryl Carboxylic Acids, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c02392

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c02392