JACS：具有多金属位点磁手性二色性的磁性3d-4f手性团簇

芣苢

2022-05-04

手性和磁性协同作用的分子材料使磁光应用功能材料的概念和实现成为了可能。近日，厦门大学Xiang-Jian Kong，法国强磁场国家实验室Matteo Atzori等通过对映纯手性配体，(R/S)-(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-serine)，与Ni^II和Ln^III前驱体的分子自组装获得了羟基桥联的 {Ln₅Ni₆} ((Ln³⁺ = Dy³⁺, Y³⁺) 金属团簇，并研究了其磁手性二色性。

本文要点：

1）单晶衍射分析表明，这些团簇是同构的三明治结构 3d-4f 异金属团簇，显示出螺旋手性。

2）{Dy₅Ni₆}的直流磁测量表明Dy^III和Ni^II中心之间具有铁磁耦合，而{Y₅Ni₆}上的Ni^II中心是反铁磁耦合和/或磁各向异性的。

3）{Dy₅Ni₆}的磁手性二色性(MChD)测量及其与{Y₅Ni₆}的比较首次提供了在可见-近红外区域中强的多金属位点MChD信号的实验观察。

4）此外，MChD与自然和磁性圆二色光谱的比较首次明确证明与Ni^III d-d跃迁相关的MChD信号主要由天然旋光性驱动，而与Dy^III f-f 跃迁相关的信号则由 磁旋光性驱动。

Xing Wang, et al. Magnetic 3d–4f Chiral Clusters Showing Multimetal Site Magneto-Chiral Dichroism. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c03049

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c03049