西南大学Nature Commun：不对称Tsuji–Trost苄基化反应

纳米技术

2022-05-07

不对称Tsuji–Trost苄基化反应是一种具有前景的合成手性苄基化合物方法，但是自1992年被发现到目前为止，仅仅有少数几个报道能够实现高产率和高立体选择性，因此目前Tsuji–Trost苄基化反应在化学合成过程的应用仍受到非常大的限制。

有鉴于此，西南大学郭其祥、文巍等报道使用无需N保护的氨基酸酯，将氨基酸酯作为亲核试剂与苄醇衍生物作为反应物，以手性有机醛、Pd催化剂、Lewis酸构建三组分催化剂，实现了不对称Tsuji–Trost苄基化反应制备手性苄醇衍生物。

本文要点：

(1)

该反应方法学兼容单环、多环苄醇，以较好或者优异的产率、较好或优异的立体选择性制备多种多样的光学纯非天然苄醇衍生物。

(2)

这种不对称催化反应方法学能够用于正式合成两种生长激素抑制素的模拟分子，合成天然降内皮抑素1的可能结构。作者进一步的提出了反应的可能机理。

参考文献

Liu, JH., Wen, W., Liao, J. et al. Catalytic asymmetric Tsuji–Trost α−benzylation reaction of N-unprotected amino acids and benzyl alcohol derivatives. Nat Commun 13, 2509 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-30277-9

https://www.nature.com/articles/s41467-022-30277-9