Nature Commun：光催化自由基翻转重排

纳米技术

2022-05-14

在过去一个世纪，人们在天然产物分子的全合成和催化合成领域，发现酸介导或者电化学方法实现α-羟基碳正离子的1,2-转移半频哪醇重排的反应过程。但是目前还没有通过光化学进行半频哪醇重排反应的方法。

有鉴于此，京都大学Hirohisa Ohmiya、Hirohisa Ohmiya等报道有机光催化通过自由基极性翻转RPC（radical-polar crossover）进行半频哪醇重排。

本文要点：

(1)

该反应通过硫氮杂蒽有机光催化剂，生成α-羟基非苄基烷基自由基，随后氧化反应生成碳中心自由基中间体，能够进行半频哪醇重排，得到目标产物。

(2)

这种光化学反应实现了脱羰基半频哪醇重排，随后烯丙基醇与碳亲电试剂之间半频哪醇重排，生成含有α-三级羰基官能团的大量sp³结构分子。

参考文献

Kodo, T., Nagao, K. & Ohmiya, H. Organophotoredox-catalyzed semipinacol rearrangement via radical-polar crossover. Nat Commun 13, 2684 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-30395-4

https://www.nature.com/articles/s41467-022-30395-4