Nature Commun：Pd非金属掺杂改善炔醇半加氢制烯醇

纳米技术

2022-05-18

Pd催化剂广泛的应用于炔醇的部分加氢反应，但是由于通常催化反应过程中的关键吸附物种之间遵循着标度关系，因此导致副反应容易发生，导致产物的烯醇选择性降低。

有鉴于此，上海师范大学万颖、复旦大学李伟、上海交通大学刘晰等报道通过在Pd催化剂修饰B, P, C, S, N间隙掺杂原子，在炔醇的部分加氢反应中，能够提高反应的炔醇转化率和烯醇选择性。

本文要点：

(1)

作者比较2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇的活化焓发现，通过p区元素掺杂改变Pd催化剂的d轨道填充度，炔醇、烯醇的活化焓呈现负线性关系变化规律。

(2)

当Pd催化剂同时修饰B和C，能够最大的提高Pd的d轨道电子填充度，因此催化剂的TOF比Lindlar催化剂的TOF的17倍，在炔醇的转化率接近100 %时，烯醇的选择性高达95 %。

参考文献

Yang, Y., Zhu, X., Wang, L. et al. Breaking scaling relationships in alkynol semi-hydrogenation by manipulating interstitial atoms in Pd with d-electron gain. Nat Commun 13, 2754 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-30540-z

https://www.nature.com/articles/s41467-022-30540-z