大连理工Angew：构建金属有机材料聚合物光催化剂

纳米技术

2022-06-04

2,4,6-三芳基吡喃鎓盐（TPT⁺, 2,4,6-triphenylpyrylium）是一种比较经典的有机光催化剂，具有较好的可见光吸收能力、激发态较强的氧化能力、而且结构在一定程度上不稳定。

有鉴于此，大连理工大学段春迎、金云鹤等基于发色团核与双功能催化剂概念，构建了一种光催化普适性分子，该光催化剂分子由TPT⁺类似结构作为桥连配体与可还原金属离子构建金属有机超分子材料，能够使用可见光激发，通过O₂作为氧化剂，进行有机分子偶联。

本文要点：

(1)

这种光催化剂通过集体性与空间调控的光生电子转移、配体-金属电荷转移，显著的改善光催化反应过程中的电荷转移与自由基偶联。这项工作为设计发展新型光催化剂、发展符合可持续发展的合成化学提供机会。

(2)

使用2,4,6-三(4-羧酸苯基)-1-甲基吡啶盐（PYTC⁺）作为有机配体与Mn²⁺或Co²⁺金属离子组装具有氧化还原能力的有机聚合物，在可见光激发作用条件PYTC⁺吸收可见光，激发后通过SET还原有机配体还原为[PYTC]·，随后与M(II)之间进行LMCT生成M(I)，同时重生PYTC⁺。具有强还原能力的M(I)能够对氧化型底物进行还原。

参考文献 

Qingqing Zhang, Yunhe Jin, Lin Ma, Yongqiang Zhang, Changgong Meng, Chunying Duan, Chromophore-inspired Design of Pyridinium-based Metal-Organic Polymers for Dual Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202204918

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202204918