武大ACS Catal：通过金属调节C-H键羰基化反应选择性

纳米技术

2022-07-30

选择性的控制是有机合成化学的关键，这种选择性的控制通常是通过对催化剂体系进行调控实现的。羰基化反应过程的反应物包含CO，能够发生单羰基化、双羰基化反应，羰基化反应方法是合成羰基化合物最有效的方法。但是目前在单羰基和双羰基化反应之间进行调节仍具有非常大的难度，尤其是对于C-H键的羰基化反应。

有鉴于此，武汉大学雷爱文、张恒等报道通过金属实现了控制烷烃和有机胺的羰基化反应，能够对反应在单羰基化、双羰基化之间调控，分别生成烷基酰胺或者烷基化的α-酮酰胺。

本文要点

（1）

作者成功的实现了58个合成的例子，其中最好的反应产率能够达到99 %。其中Co催化剂体系中选择性只会生成单个羰基化的产物，Cu催化剂体系中以非常高的选择性生成双羰基化产物（反应中单/双羰基的选择性达到20:1）。这种反应合成过程中仅仅通过改变金属物种（Co/Cu），就能够显著的调控催化反应选择性。

参考文献

Lijun Lu, Feiyu Qiu, Hesham Alhumade, Heng Zhang*, and Aiwen Lei*, Tuning the Oxidative Mono- or Double-Carbonylation of Alkanes with CO by Choosing a Co or Cu Catalyst, ACS Catal. 2022, 12, 9664–9669

DOI: 10.1021/acscatal.2c02569

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.2c02569