Angew：氟芳烃钠介导钴(II)配合物的合成
湘湘
2022-10-02
虽然钴配合物已经显示出它们在氟芳烃的C-H和C-F键激活方面的潜力，但它们作为通过Co-H交换对这些底物的金属化剂的反应性尚未被探索。
伯尔尼大学Eva Hevia等报道了一种Co(HMDS) 2 [HMDS = N(SiMe3)2]体系，该体系通过酰胺钠(HMDS)介导协同增强，可使一系列氟芳烃发生化学和区域选择性钴化反应，生成一类新的同质正方形平面[na2coar4]配合物。
文章要点
1）
密度泛函理论计算阐明了Na/Co对应物在逐步钠化/钴跨金属化过程中的关键作用，导致了这种新型的C-H金属化。
2）
根据反应的化学计量，这个过程可以发生在分子间或分子内，提供临时的[NaCo(HMDS)2Ar]中间体，它们可以通过配体重排生成[Na2CoAr4]，同时生成Co(HMDS)2和[NaCo(HMDS)3]。
参考文献:
Logallo, A., Mu, M., Garcia-Melchor, M. and Hevia, E. (2022), Building Square Planar Cobalt (II) complexes via Sodium Mediated Cobaltation of Fluoroarenes. Angew. Chem. Int. Ed.. Accepted Author Manuscript.
DOI: 10.1002/anie.202213246
https://doi.org/10.1002/anie.202213246
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