Angew：配体内电荷转移使可见光介导的镍催化交叉偶联反应成为可能

Nanoyu

2022-10-03

过渡金属催化的交叉偶联反应是合成精细化学品的关键。镍催化剂是钯配合物的丰富替代品，特别是通过将镍和光催化结合在一种的双重催化方法（金属光催化）。这种催化策略使得能够使用在现场形成镍催化剂的稳定的、商业上可获得的Ni^II盐和联吡啶配体。用于金属光催化交叉偶联的光催化剂范围从Ru和Ir多吡啶配合物和有机染料到包括聚合物在内的多相半导体。

近日，马克斯·普朗克胶体和界面研究所Bartholomäus Pieber，柏林工业大学Arne Thomas，伊利诺伊大学厄巴纳−香槟分校Renske M. van der Veen证明了使用由镍盐和由两个咔唑基团修饰的联吡啶配体（Ni(Czbpy)Cl₂）原位形成的光活性Ni^II预催化剂可以进行几个可见光介导的碳杂原子交叉耦合。

文章要点

1）这种预催化剂对交叉偶联的活化遵循一种迄今未披露的机制，该机制不同于先前报道的发生金属到配体电荷转移的光响应镍配合物。理论和光谱研究表明，在可见光照射下，Ni(Czbpy)Cl₂会引起初始的线内和电荷转移事件，从而触发生产性催化。

2）配体聚合为多相镍催化交叉偶联提供了一种多孔、可回收的有机聚合物。此外，在连续运行一周的固定床流动反应器中，多相催化剂表现出稳定的性能。

参考文献

Cristian Cavedon, et al, Intraligand Charge Transfer Enables Visible-Light-Mediated Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

10.1002/anie.202211433

https://doi.org/10.1002/anie.202211433