Nature Chem.：立体控制的无环二烯易位聚合

NavyLIu

2022-10-25

已知烯烃的顺/反几何结构会显著影响聚烯烃的热性能和机械性能。然而，有效控制这一参数的聚合方法却很少。近日，德州农工大学Quentin Michaudel报道了立体控制的无环二烯易位聚合。

本文要点：

1) 作者利用二硫代钌卡宾与顺式单体结合的反应，实现立体保持性无环二烯易位聚合。这些钌催化剂表现出良好的顺式几何结构保持性，并对许多极性官能团具有耐受性，从而能够合成所有顺式聚酯、聚碳酸酯、聚醚和聚亚硫酸盐。

2) 立体保持型无环二烯易位聚合的特点还在于催化剂负载量低，对单体批次中的反式杂质具有耐受性，这将有助于大规模应用。反应温度和时间的调节会使立体保持性受到侵蚀，从而实现可预测顺反比立体控制的聚烯烃合成。重复烯烃的立体化学对热性能的影响也被差示扫描量热法和热重分析所证明。

参考文献：

Hsu, TW., Kempel, S.J., Felix Thayne, A.P. et al. Stereocontrolled acyclic diene metathesis polymerization. Nat. Chem. (2022).

DOI: 0.1038/s41557-022-01060-6

https://doi.org/10.1038/s41557-022-01060-6