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Angew:具有仲胺的芳基烯烃的钴催化对映选择性加氢胺化反应

NavyLIu
2022-11-08


image.png烯烃与路易斯碱性胺的催化不对称加氢胺化在合成化学中仍然是一个极具挑战的难题。近日,东北师范大学张鸽开发了一种直接使用商业仲胺的芳基烯烃实现钴催化不对称氢胺化反应。

 

本文要点:

1) 该方法能够以良好的产率和对映选择性实现有效地合成更具价值的α-手性叔胺。力学研究表明,该反应经历了具有芳基烯烃的CoH介导氢原子转移(HAT),随后是原位生成的亲电阳离子烷基钴(IV)与游离胺之间的SN2控制关键催化剂途径。

2) 这种自由基-极性交叉策略不仅为合成对映体富集的α-叔胺提供了一种替代方法,而且为在氧化MHAT催化中利用各种自由亲核试剂开发烯烃的不对称自由基官能化提供了新思路。

 

参考文献:

Miao Huanran et.al Cobalt-Catalyzed Enantioselective Hydroamination of Arylalkenes with Secondary Amines Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202213913

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202213913




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