Nature Catalysis：光催化制备不对称邻二胺

纳米技术

2022-12-10

不对称邻二胺是生物活性分子、天然产物、药物分子的特别常见结构，虽然通过C=C双键的二胺化能够快速生成邻二胺，但是这种反应需要过渡金属催化或者高价态碘试剂，并且通常这种方法只能修饰相同的胺。

有鉴于此，明斯特大学Frank Glorius等报道发展了一种无需使用金属的光敏化脱芳不对称二胺化，反应中使用双功能的二胺试剂，能够以优异的位点/立体选择性生成以往无法得到的不对称二胺。

本文要点

（1）

发展了一种双功能氮自由基前体，这种双功能氮自由基分子能够通过光敏化能量转移方式同时产生不同反应活性的两个氮中心自由基。反应兼容广泛的烯烃，生成的邻二胺具有两个不同的胺官能团，亚胺/酰胺官能团能够转化为没有保护基的胺基，因此进一步用于其他反应。

（2）

反应情况。以Boc保护的吲哚作为底物，将含有亚胺和酰胺官能团的双功能氮自由基前体分子提供胺官能团。5 mol % 噻吨酮（Thioxanthone）光催化剂，蓝光（405 nm）LED提供光，丙酮作为溶剂，在室温进行光敏化能量转移，生成不对称邻二胺产物。

参考文献

Tan, G., Das, M., Kleinmans, R. et al. Energy transfer-enabled unsymmetrical diamination using bifunctional nitrogen-radical precursors. Nat Catal (2022).

DOI: 10.1038/s41929-022-00883-3

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00883-3