JACS：Lewis酸碱对聚合对聚合单体序列动力学和热力学控制的复合作用

Nanoer-z

2022-12-19

设计便捷的合成路线，从单锅单体混合物的直接聚合，而不是传统的顺序添加中获得定义明确的嵌段共聚物（BCPs），在根本上和技术上都很重要。这样的合成方法通常是利用相对单体的反应性，只针对传播的物种，因此在单体范围和对共聚物结构的控制方面相当有限。最近开发的Lewis酸碱对聚合（Lewis pair polymerization，LPP）的复合序列控制（CSC）利用热力学（K_eq）和动力学（K_p）的协同作用，精确控制BCP序列，抑制渐变和误入错误。

鉴于此，科罗拉多州立大学Eugene Y.-X. Chen教授等对LPP的CSC进行了深入研究，重点是基本的K_eq和K_p参数的复杂相互作用，这使得CSC-LPP具有精确控制各种极性乙烯基单体序列的独特能力。

本文要点：

（1）一系列商业上相关的单体的单个路易斯酸平衡和聚合速率参数被实验量化、计算验证并合理化。这些值允许明智地设计共聚物，这些共聚物探究了关于K_eq和K_p偏差之间的建设性和冲突性的多种假设，这些偏差在单体混合物的CSC-LPP过程中出现。

（2）介绍了几个高阶BCP的例子，进一步证明了这种方法所提供的材料创新潜力。

Liam T. Reilly, Michael L. McGraw, Francesca D. Eckstrom, Ryan W. Clarke, Kevin A. Franklin, Eswara Rao Chokkapu, Luigi Cavallo, Laura Falivene, and Eugene Y.-X. Chen

Journal of the American Chemical Society 2022 Article ASAP

DOI: 10.1021/jacs.2c10568

https://doi.org/10.1021/jacs.2c10568