ACS Nano:硫酸盐修饰的非晶态钴铁氧化物纳米片增强析氧反应中的O–O耦合
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电化学析氧反应(OER)在几种能源技术中发挥着重要作用,其性能和成本效益在很大程度上与所使用的OER电催化剂有关。在此,武汉工程大学Wang Xiang、重庆工业大学Qi Xueqiang、加泰罗尼亚能源研究所Cabot Andreu详细介绍了含有良好锚固SO42-阴离子基团的钴铁氧化物纳米片(CoFexOy-SO4)的合成过程。
本文要点:
1) 作者使用钴基沸石咪唑盐骨架(ZIF-67)作为结构模板,钴源和Mohr盐((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)作为铁和硫酸盐的来源。当将ZIF-67与硫酸铁铵结合时,铵离子水解产生的质子蚀刻ZIF-67,使其多面体结构解离,并通过扩散控制过程形成二维纳米多孔结构。同时,铁离子部分取代了结构中的钴,SO42-离子通过与有机配体交换而锚定在材料表面,从而获得了超薄CoFexOy-SO4纳米片。所提出的合成方法能够控制Fe和SO4离子的量,并分析每个元素对电催化活性的影响。
2)优化的CoFexOy-SO4材料具有优异的OER活性,10 mA cm–2下的过电位为268 mV,Tafel斜率为46.5 mV dec–1,在62小时内具有优异的稳定性。该纳米片结构特征具有大的电化学活性表面积、高密度的反应位点和快速的电子传输性质。同时,铁的引入增加了催化剂的电导率,并为OER中间体的吸附提供了具有最佳键能和自旋状态的快速反应位点。硫酸盐离子在催化剂表面的存在改变了活性位点的电子能级,调节了中间体的吸附以降低OER过电位,并促进了表面电荷转移,从而加速了含氧中间体的形成。

Wang Xiang et.al Sulfate-Decorated Amorphous–Crystalline Cobalt-Iron Oxide Nanosheets to Enhance O–O Coupling in the Oxygen Evolution Reaction ACS Nano 2022
DOI: 10.1021/acsnano.2c12029
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.2c12029
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