JACS：可折叠偶氮苯染料在分层自组装过程中分子不对称性的放大

吴宗涵

2022-12-28

通过自组装放大分子不对称性可以助于理了自然界中同手性的起源，而且还从具有最小对映体纯度的分子中产生了手性活性功能材料。了解分子不对称性如何在分级自组装系统中被转移和放大成更高阶结构对于人工体系构建复杂仿生功能材料极为重要。鉴于此，来自千叶大学应用化学与生物技术系的Shiki Yagai等人提出了一个典型示例，揭示了分层自组装纳米管中分子不对称性的放大，该纳米管具有离散和可分离的环形中间体。

文章要点：

1) 分级自组装是通过带有手性侧链的剪形偶氮苯二元体的不对称分子内折叠开始的，当对映体的比例混合物溶解在非极性溶剂中并冷却至20°C时，会形成单手纳米环面，且在纳米环面水平上可以观察到强烈的多数规则效应；

2) 此外，在冷却至0°C时，单手纳米环形结构会发生堆叠，在纳米管水平上实现了相同程度的分子不对称放大。由纯对映体或其比例混合物制备的纳米管内分子的内部填充效率可能不同，这主要是因为后者中没有高阶结构（超螺旋）的形成。

参考资料：

Shiki Y., et al. De Amplification of Molecular Asymmetry during the Hierarchical Self-Assembly of Foldable Azobenzene Dyads into Nanotoroids and Nanotubes. J. Am. Chem. Soc. (2022).

DOI: 10.1021/jacs.2c10631

https://doi.org/10.1021/jacs.2c10631