Angew：Fe催化烯丙基位点C-H键羟基化

纳米技术

2023-01-11

目前人们每年通过蒸汽重整方法制备的丙烯气体达到数百公吨，丙烯分子能够作为一种具有价值的原料用于π化学键功能化，但是丙烯很少通过过渡金属催化以活化烯丙基C-H键官能团化的方式制备精细化学品。

有鉴于此，匹兹堡大学王亦鸣(Yiming Wang)、刘鹏(Peng Liu)等报道一种双羰基环戊二烯铁配合物作为催化剂，能够将丙烯转化为烯丙基C-C键偶联产物。该反应能够对简单的α-烯烃进行烯丙基官能团化，而且催化反应表现了独特的枝状产物选择性。

本文要点

（1）

通过实验和理论计算结果，发现与金属配位的烯烃的烯丙基脱质子化反应步骤式反应决速步骤，这种新型配体通过对烯丙基C-H键官能团化，从而丰富了化学反应选择性和立体选择性。

（2）

反应情况。以芳香醛、烯烃作为反应物，[Fp^W5(thf)]⁺BF₄^-作为催化剂，加入2倍量BF₃·Et₂O，3倍量TMPH，在45 ℃甲苯溶剂中反应。

参考文献

Ruihan Wang, Yidong Wang, Ruiqi Ding, Parker B. Staub, Christopher Z. Zhao, Peng Liu, Yiming Wang, Designed Iron Catalysts for Allylic C−H Functionalization of Propylene and Simple Olefins, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202216309

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202216309