Angew：Co-电催化协同C-H/C-N成环反应

纳米技术

2023-01-20

这些年，电催化和3d过渡金属催化活化C-H键活化结合在有机合成领域得到发展，成为一种符合可持续发展要求和非常有效的技术。虽然这种电催化-3d过渡金属结合具有非常大的优势，但是立体选择性的有机合成方法仍难以实现。

有鉴于此，浙江大学史炳锋（Bing-Feng Shi）等报道首次实现了Co-电催化立体选择/位点选择性C-H/C-N成环反应，在室温与烯烃之间成环反应实现了99 % ee选择性。

本文要点

（1）

该反应能够实现不对称成环反应的关键一点是设计使用^tBu-Salox配体，这种配体在Salox的酚基邻位修饰大体积^tBu。通过^tBu-Salox和3,4,5-三氯吡啶之间的协同作用，在C-H键成环反应中，能够与难以反应的α-烯烃反应，并且实现了非常高的立体选择性和位点选择性（96 % ee和97:3 rr）。

（2）

通过循环伏安电化学表征、制备、表征、Co-环金属中间体物种的转化研究，解释说明反应机理。

参考文献

Qi-Jun Yao, Fan-Rui Huang, Jia-Hao Chen, Ming-Yu Zhong, Bing-Feng Shi, Enantio- and Regioselective Electrooxidative Cobalt-Catalyzed C−H/N–H Annulation with Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202218533

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218533