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Chem:缺电子烯烃光催化偶联

纳米技术
2023-01-21


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烯烃的还原交叉偶联是从容易得到的烯烃原料构筑C-C化学键的一种直接方法过程,有鉴于此,新加坡国立大学吴杰(Jie Wu)、卢一新(Yixin Lu)等报道通过草酸(oxalic acid)作为非常关键的试剂,能够在缺电子烯烃之间实现交叉偶联。

本文要点

(1)

反应情况。以芳基酰胺烯烃作为反应物,首先加入1.1倍量H2C2O4和1.1倍量TMG,2 mol % DPAIPN光催化剂,在室温DMF溶剂中蓝光LED光催化,对烯烃官能团实现氢羧基化。随后加入烯烃反应物,Ir(dFCF3ppy)2(dtbbpy)PF6光催化剂,100 ℃蓝光光催化反应2天,进行脱羧C-C偶联。

(2)

这个反应是两步转化过程,分别是氢羧基化、脱羧偶联。这种方法学成功的关键是双光催化剂,该反应能够用于合成生物活性分子。通过光催化氧化还原反应,实现了温和反应条件将草酸分子产生CO2自由基阴离子,这种光催化产生自由基中间体能够用于精细化学品的合成。

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参考文献

Zugen Wu, Mingyue Wu, Kun Zhu, Jie Wu, Yixin Lu, Photocatalytic coupling of electron-deficient alkenes using oxalic acid as a traceless linchpin, Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2022.12.013

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929422006568




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