Angew：螺环磷酰胺催化卡宾插入N-H键

纳米技术

2023-02-15

由于自由的卡宾具有非常强的能量，因此容易导致发生多种副反应，因此卡宾参与的不对称催化转化非常困难。

有鉴于此，南开大学周其林（Qi-Lin Zhou）、李茂霖（Mao-Lin Li ）等报道一种可见光催化方法，由重氮化合物提供高能量卡宾中间体，随后被氨捕获并生成叶立德中间体。通过一种设计的新型高pKa 酸，手性螺环磷酰胺，能够导致叶立德质子转移生成产物。

本文要点

（1）

反应情况。以重氮酯和芳胺作为反应物，440 nm LED作为光源，2 mol % 螺环磷酸酰胺Brønsted酸作为催化剂，在20 ℃的己烷溶剂中反应。

（2）

通过理论计算和反应动力学，得出这种质子转移催化剂的设计理念，并且说明这种催化剂能够加快催化转化反应和促进立体选择性控制的原因。

参考文献

Jia-Bin Pan, Xuan-Ge Zhang, Yi-Fan Shi, Ai-Cui Han, Yu-Jia Chen, Jing Ouyang, Mao-Lin Li, Qi-Lin Zhou, A Spiro Phosphamide Catalyzed Enantioselective Proton Transfer of Ylides in a Free Carbene Insertion into N−H Bonds, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202300691

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202300691