Nature Catalysis：联吡啶镍还原偶联反应的催化剂电子转移

纳米技术

2023-03-12

多联吡啶修饰的镍催化剂在许多交叉偶联反应中表现优异的催化活性，这些镍催化剂具有优异催化活性的原因是能够在多个氧化态之间变化，而且具有催化电子转移反应的能力。但是目前人们对催化剂的反应机理并不清楚。

有鉴于此，西班牙加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ) Ruben Martin、得克萨斯农工大学Osvaldo Gutierrez等报道研究拟卤/卤配体修饰的联吡啶Ni(II)配合物催化剂在电子转移反应的作用。

本文要点

（1）

Ni(II)卤化物分子能够与Ni(0)之间发生归中反应生成Ni(I)L_n物种；

但是Ni(II)拟卤化物分子无法进行电子转移反应，Ni(I)的拟卤化物倾向于发生歧化反应。

进一步通过电化学技术和量子化学计算验证这种现象。此外，作者发现在外源性盐存在时，催化惰性Ni(II)的准卤素配合物能够重新活化。

（2）

从更加广泛的角度，这项工作解释了Ni催化剂交叉偶联反应中被人们忽略的问题，有利于设计Ni催化反应。

参考文献

Craig S. Day, Ángel Rentería-Gómez, Stephanie J. Ton, Achyut Ranjan Gogoi, Osvaldo Gutierrez & Ruben Martin, Elucidating electron-transfer events in polypyridine nickel complexes for reductive coupling reactions, Nature Catalysis 2023

DOI: 10.1038/s41929-023-00925-4

https://www.nature.com/articles/s41929-023-00925-4