Nature Chemistry：对映选择性C–H活化合成平面手性二茂铁

NavyLIu

2023-04-18

平面手性二茂铁是不对称催化、材料科学和药物化学中广泛研究的结构。尽管平面手性二茂铁合成广泛采用的是1,2-二取代方法，但直接构建1,3-二取代平板手性二茂铁的方法仍不明确。近日，武汉大学周强辉、程鸿刚、斯克里普斯研究所Yu Jinquan报道了对映选择性C–H活化合成平面手性二茂铁。

本文要点：

1) 作者通过对映选择性中继远程C–H活化策略在1，3-二取代二茂铁/钌并苯中构建平面手性。该方法证明了一种远程对映控制机制，即通过手性单N保护的天然氨基酸配体在C2位置进行对映异构初始C-H活化，然后通过取代的降冰片烯介体传递到远程C3位置。

2) 作者制备了多种1，3-二取代平面手性茂金属，其具有较高的对映选择性（96-99%e.e.）。该反应具有良好的官能团耐受性和高阶跃经济性，作为偶联配偶体的芳基碘化物/溴化物是相容的。所得的茂金属可以很容易地衍生，以产生用于不对称催化的平面手性配体和催化剂以及用于其他应用的构建块。

参考文献：

Zhou Lan et.al Synthesis of planar chiral ferrocenes via enantioselective remote C–H activation Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01176-3

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01176-3