江海龙JACS：通过连接体去对称化策略赋予卟啉金属-有机框架高稳定性

Nanoer-z

2023-04-21

制造集成高稳定性和功能性的金属-有机框架（MOFs）仍然是一个长期的追求，但也是一个巨大的挑战。鉴于此，中科大江海龙团队开发了一种连接体去对称化的策略来构建高度稳定的卟啉类MOFs，即USTC-9（USTC代表中国科学技术大学），呈现出与著名的PCN-600相同的拓扑结构，在空气中或常规活化后容易失去结晶性。

本文要点：

（1）对于USTC-9来说，涉及的卟啉连接体（TmCPP-M）的羧基位于间位，呈现出椅子状的构象，其C2h对称性低于PCN-600中常见的卟啉羧酸盐（TCPP）连接体（D4h）。因此，皱褶和互锁的连接体排列共同促成了USTC-9的显著稳定性。

（2）鉴于其高稳定性和多孔性以及路易斯酸度，USTC-9(Fe)在中等温度和大气压力下与各种环氧化物进行二氧化碳催化环化时表现出了优异的性能。

Endowing Porphyrinic Metal–Organic Frameworks with High Stability by a Linker Desymmetrization Strategy

Wentao Han, Xing Ma, Jingxue Wang, Fucheng Leng, Chenfan Xie, and Hai-Long Jiang

Journal of the American Chemical Society Article ASAP

DOI: 10.1021/jacs.3c00957

https://doi.org/10.1021/jacs.3c00957