JACS综述：催化去消旋化反应的发展

纳米技术

2023-05-14

去消旋化（Deracemization）能够将消旋有机分子转变为单一对映体，这种去消旋化无需分离中间体，具有原子经济性和高效率，因此受到不对称合成领域的广泛关注。但是这个过程通常需要选择性的能量输入以及精细的设计反应，导致在热力学和动力学上的局限。伴随着不对称催化的快速发展，发展了许多外源性能量输入结合的去消旋化催化反应方法。

有鉴于此，清华大学罗三中等综述讨论催化去消旋化反应的各种方法，从能量角度分为三个方面（化学氧化还原、光、机械力），并且总结讨论这些去消旋化反应特点、机理、前景和发展方向。

主要内容

（1）

目前多种多样的分子，包括醇、胺、亚砜、联烯、氨基酸、酮、醛等包括中心手性-轴手性的分子在去消旋化反应都得到进展。许多成功的去消旋合成基于新型手性配体，有机催化剂，进化的酶。光化学合成进一步加快去消旋化反应方法学的发展。

（2）

催化去消旋化反应取决于手性催化反应循环和克服热力学和动力学所需的外源能量。根据反应路径，去消旋化反应能够分为4种类型：立体翻转（stereoinversion），线性去消旋化（linear deracemization），环去消旋化（cyclic deacemization），机械增强去消旋化（attrition-enhanced deracemization）。

参考文献

Mouxin Huang, Tianrun Pan, Xieyang Jiang, and Sanzhong Luo*, Catalytic Deracemization Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c02622

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02622