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JACS：邻位选择性脱芳[2π+2σ]光环加成

纳米技术
2023-05-27


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脱芳光催化成环是重要的化学转化反应过程，能够高效率的合成三维复杂结构分子。但是，通常反应中的起始加成产物（尤其是邻位环加成产物）具有光不稳定性，容易发生重排反应，导致难以合成邻位环加成产物。

有鉴于此，明斯特大学Frank Glorius、加州大学Kendall N. Houk等报道通过应力释放，双环氮杂芳烃（包括（异）喹啉类、喹唑啉类和喹喔啉类）的邻位选择性分子间光催化环加成。

主要内容

（1）

当使用双环[1.1.0]丁烷作为反应物，脱芳[2π+2σ]环加成反应能够直接合成富含C(sp3)原子的双环[2.1.1]己烷。

（2）

通过光物理表征和DFT计算得出[2π+2σ]反应的选择性，发现除了通过能量转移方式或者直接激发之外，反应还能够以链式反应方式进行。

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参考文献

Roman Kleinmans, Subhabrata Dutta, Kristers Ozols, Huiling Shao, Felix Schäfer, Rebecca E. Thielemann, Hok Tsun Chan, Constantin G. Daniliuc, Kendall N. Houk*, and Frank Glorius*, ortho-Selective Dearomative [2π + 2σ] Photocycloadditions of Bicyclic Aza-Arenes, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c02961

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02961




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