JACS：电化学联烯化、烯丙基化

纳米技术

2023-06-18

烯烃或者炔烃与醛直接耦合反应可能成为一种具有实际前景并且能够流水线进行烯丙基化或者联烯化的方法。但是传统的方法通常需要对底物进行预先活化，或者需要强碱生成联烯或烯丙基碳正离子，并且只能生成枝状产物。因此，发展一种条件温和并且具有选择性的方法制备线性联烯或者线性烯丙基产物受到人们的广泛关注，但是这通常非常困难。

有鉴于此，加州大学默塞德分校Michael Findlater、安徽大学李漫波、Sheng Zhang等报道通过HER反应过程，在温和的反应条件从弱酸性sp³ C-H化学键（pK_a~35-40）生成碳正离子，这个反应避免了使用强碱，或者Schlenk技术和多步骤操作，反应生成的碳正离子的选择性发生改变。

主要内容

（1）

通过原位UV-Vis光谱验证反应生成碳正离子。该反应还能够生成其他碳正离子，并且能够与有机纯偶联反应。

（2）

该反应的优势包括反应条件温和，具有优异的官能团容忍性，新型反应选择性，产物具有广泛应用前景，而且能够直接生成生物活性分子结构和二胺光活性基团。通过循环伏安、控制实验、DFT计算解释反应的选择性和反应机理。

参考文献

Sheng Zhang*, Yating Liang, Ke Liu, Xuan Zhan, Weigang Fan, Man-Bo Li*, and Michael Findlater*, Electrochemically Generated Carbanions Enable Isomerizing Allylation and Allenylation of Aldehydes with Alkenes and Alkynes, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c04864

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c04864