Angew：缺电子吖啶酮盐超强光氧化剂

纳米技术

2023-08-16

人们发现，缺电子吖啶酮（acridones）和原位生成的吖啶酮盐具有奇特的反应机理，并且作为具有前景的闭壳层光氧化剂。有鉴于此，雷根斯堡大学Joshua Philip Barham等报道，当非环状三芳基胺与吖啶酮的羰基成键，吖啶酮的光催化机制发生改变，从开壳层的自由基阳离子机理转变为电中性的闭壳层并且受到扩散控制的光催化机理。Brønsted酸活化吖啶酮使得吖啶酮的激发态氧化能力显著增强（提高+0.8 V）。

主要内容

（1）

当质子化的吖啶酮还原，转化为缺电子的吖啶酮盐，这种缺电子吖啶酮盐具有非常强的光氧化性（*E_1/2=+2.56-3.05 V vs. SCE）。相比于目前的光催化剂只能将富电子芳烃氧化，这种缺电子吖啶酮盐能够氧化缺电子芳烃。

（2）

研究发现受到光照射作用的缺电子吖啶酮盐以2电子还原方式淬灭，生成能够光谱表征发现的吖啶酮离子。这种新型机理的产生部分因为与底物结合，并且与传统的单电子还原淬灭方式不同。

这项研究说明了具有氧化还原功能的光催化剂有机光活性分子在反应过程中转化为具有催化活性的物种，并且其氧化还原能力和光学性质发生完全的改变。

参考文献

Jonas Žurauskas, Soňa Boháčová, Shangze Wu, Valeria Butera, Simon Schmid, Michał Domański, Tomáš Slanina, Joshua Philip Barham, Electron-Poor Acridones and Acridiniums as Super Photooxidants in Molecular Photoelectrochemistry by Unusual Mechanisms, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202307550

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202307550