Nature Chemistry：铁（III）基金属自由基催化不对称环丙烷反应

NavyLIu

2023-09-08

金属医用催化（MRC）利用开壳金属配合物中存在的以金属为中心的自由基作为单电子催化剂，并产生金属稳定的有机自由基，从而控制随后单电子均裂反应的关键中间体。卟啉的钴（II）配合物作为稳定的15e金属自由基，其具有低自旋d⁷构型。在这里，波士顿学院X. Peter Zhang报道了铁（III）基金属自由基催化不对称环丙烷反应。

本文要点：

1) 为了将MRC扩展到Co（II）基金属自由基催化剂之外，作者建立了Fe（III）基MRC系统，并揭示了不对称自由基转化的初步应用。作者报道了卟啉与轴向配体的五配位铁（III）络合物，其为一种具有d⁵构型的稳定15e金属自由基家族。

2) 此外，其可以作为通过逐步自由基机制与不同类别的重氮化合物进行烯烃环丙烷化的有效金属自由基催化剂。该工作为未来探索基于Fe（III）的MRC以发现不同的立体选择性自由基反应奠定了基础。

参考文献：

Wan-Chen Cindy Lee et.al Iron(III)-based metalloradical catalysis for asymmetric cyclopropanation via a stepwise radical mechanism Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01317-8

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01317-8