JACS：能量转移or电子转移光催化脱羧
纳米技术
羧酸的Kolbe二聚和Hofer–Moest反应受到人们的深入研究，这两种反应通过电化学脱羧方式构建C-C化学键或碳-杂原子化学键键。
人们发现，通过选择合适的电极能够控制和切换反应中间体，比如控制反应通过碳自由基或碳阳离子。但是，通常施加的大电流密度导致电化学反应能够兼容的官能团种类非常少。有鉴于此，关西学院大学Kei Murakami等报道光催化活化羧酸，实现了切换反应机理和过程，由同一原料选择性生成不同产物，而且该方法比电催化反应具有更好的官能团兼容。
本文要点
（1）
我们发现通过控制能量转移（EnT）和单电子转移（SET）的反应途径，可以用合适的光催化剂实现机理在Kolbe型或Hofer–Moest型反应之间切换。有机光催化剂促进的EnT途径从芳基乙酸产生1,2-二芳基乙烷，而钌光氧化还原催化剂允许通过SET途径构建具有两个芳基甲基部分的酯。通过自由基中间体与烯烃偶联能够实现多组分反应。
（2）
通过这种方法，从一个羧酸分子能够选择性的生成四种不同产物。这一发现为使用相同的底物通过切换反应条件方式，实现由同一反应物合成多种不同产物提供机会。
参考文献
Yota Sakakibara, Kenichiro Itami, and Kei Murakami*, Switchable Decarboxylation by Energy- or Electron-Transfer Photocatalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c11588
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c11588
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