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Nature Catalysis：Ni光催化实现芳基噻蒽鎓合成芳基化合物

纳米技术
2024-05-07


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Ni光催化剂的发展促进了过渡金属催化构筑碳-杂原子化学键方法学。通过吸收光能量，过渡金属能够产生热催化反应难以获得的化学价态。比如，通过Ni光催化能够合成芳基卤化物或芳胺。但是，在缺少富电子配体的配合作用时，Ni催化剂的氧化加成反应步骤非常缓慢，而且可能导致催化剂分解。因此，对于目前报道的大多数Ni光催化反应，通常难以兼容富电子芳基亲电试剂。

有鉴于此，马克思·普朗克煤炭研究所Tobias Ritter、Josep Cornella报道实现了芳基噻蒽鎓盐（arylthianthrenium）作为反应物，Ni光催化构筑碳-杂原子化学键，能够氨基化、氧化、硫化和卤化。

主要内容

（1）

由于芳基噻蒽鎓盐具有氧化还原性，因此在可见光照射作用时，通过简单的NiCl2催化剂即可实现芳基噻蒽鎓的富电子芳基氧化加成和构筑碳-杂原子化学键。

（2）

芳基噻蒽鎓通过SET单电子转移实现氧化加成，从而解决了富电子芳基卤化物难以发生偶联反应的难题。Ni(I)/Ni(III)的氧化还原与芳基噻蒽鎓的电子结构具有可匹配的反应性。


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参考文献

Ni, S., Halder, R., Ahmadli, D. et al. C–heteroatom coupling with electron-rich aryls enabled by nickel catalysis and light. Nat Catal (2024). 

DOI: 10.1038/s41929-024-01160-1

https://www.nature.com/articles/s41929-024-01160-1




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