Chem. Rev.：第一行过渡金属调控自由基C-H官能化的策略和机制
NavyLIu
2024-08-09
自由基C-H官能化是一种通过避免底物预活化和允许在更少的步骤中获得目标分子来简化合成路线的有效手段。近日，重庆大学蓝宇、郑州大学牛林彬、Jia Shiqi、河南师范大学钟康宝综述研究了第一行过渡金属调控自由基C-H官能化的策略和机制。
本文要点：
1) 第一行过渡金属（Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和Cu）含量丰富，可用于调节自由基C-H官能化。第一行过渡金属配合物和自由基物种之间存在多种相互作用，包括自由基加成到金属中心、自由基加合到金属配合物配体、金属配合物的自由基取代、自由基和金属配合物之间的单电子转移、自由基与金属配合物间的氢原子转移，以及自由基和金属配合物之间非共价相互作用。
2) 这种相互作用可以提高自由基转化的反应性、多样性和选择性，从而实现自由基C-H官能化反应。作者概述了过去十年在这一领域取得的进展，并重点介绍了最新技术，同时也讨论了这些金属调节自由基C-H官能化的现有局限性和巨大潜力。
Xinghua Wang et.al Strategies and Mechanisms of First-Row Transition Metal-Regulated Radical C–H Functionalization Chem. Rev. 2024
DOI: 10.1021/acs.chemrev.4c00188
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.4c00188
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