Nature Chem：过渡金属稳定三线态卡宾

纳米技术

2024-08-09

人们发现通过π相互作用能够稳定单线态的卡宾（R₁-C-R₂）结构，因此促进了卡宾化学的快速发展。但是，目前还高于液氮的温度能够稳定三线态卡宾的类似方法，因此导致三线态卡宾的化学的合成和催化受到限制。

过渡金属取代是具有可能的策略，但是金属-卡宾物种（M-C-R）通常具有非常高的激发态能量。

有鉴于此，哥廷根大学Sven Schneider、法兰克福大学Max C. Holthausen等报道使用过渡金属稳定三线态卡宾。

本文要点

（1）

作者合成并且表征了三线态金属卡宾物种，M-C-SiMe₃（M=Pd^II, Pt^II），发现这种三线态卡宾能够在高于液氮温度稳定存在，并且能够发生选择性的C-H键插入反应和羰基化反应。

（2）

化学键分析结果显示π化学键的平面的自旋极化推拉相互作用显著稳定三线态结构，这种现象与单线态卡宾区别非常明显。这种成键方式拓展了开壳卡宾物种稳定的策略。

参考文献

Lv, ZJ., Eisenlohr, K.A., Naumann, R. et al. Triplet carbenes with transition-metal substituents. Nat. Chem. (2024).

DOI: 10.1038/s41557-024-01597-8

https://www.nature.com/articles/s41557-024-01597-8