ACS Catal：Fe和Ni协同LMCT光催化脱羟基甲基C-C偶联

纳米技术

2024-08-12

使用醇作为偶联分子进行交叉偶联反应为构筑Csp³丰富的复杂结构化合物提供广阔机会，醇反应物作为偶联试剂基于生成烷氧自由基，这种生成的烷氧自由基能够通过许多自由基过程生成碳中心自由基，用于形成C-C化学键。但是，通常包括通过有机醇原料分子催化生成烷氧自由基并且参与催化反应过程非常困难，因此这种反应仍然具有局限性。

有鉴于此，里昂第一大学Abderrahmane Amgoune教授、Gaël Tran研究员等报道Ni和Fe结合的LMCT催化实现了光催化平台，能够选择性的切断Csp³-Csp³化学键，实现了对非活化的有机醇进行芳基化。

本文要点

（1）

这种方法学能够调节光生Fe催化剂发生LMCT过程从多种多样的有机醇产生自由基，对脂肪醇进行脱羟基甲基芳基化，或者对环状醇化合物进行远程芳基化生成烷基酮，而且能够使用三级醇作为自由基对芳基卤化物进行甲基化。

（2）

这种合成方法学实现了对许多常见有机醇进行交叉偶联反应，该反应能够在温和的反应条件下发生，使用分布广泛的Ni和Fe催化剂。通过化学计量比金属有机反应以及循环伏安测试解释反应机理，发现Fe催化剂的配体在催化反应中起到稳定低价态和高价态Fe中间体的关键作用。

参考文献

Mohammad Jaber, Yasemin Ozbay, Emmanuel Chefdeville, Gaël Tran*, and Abderrahmane Amgoune*, Unified Photocatalytic Strategy for the Cross-Coupling of Alcohols with Aryl Halides Enabled by Synergistic Nickel and Iron LMCT Catalysis， ACS Catal. 2024, 14, 12757-12768

DOI: 10.1021/acscatal.4c03799

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.4c03799