林文斌JACS：紫精构筑COF近红外光催化
纳米技术
近红外（NIR）光驱动的光化学反应相较于可见光驱动的光化学反应具有一定优势，因为近红外光子能量较低，副反应较少，在反应介质中的穿透深度更深，并且在太阳光谱中含量丰富。但是，现有共价有机框架（COF）材料的光吸收区间为紫外-可见光区域，利用蓝光或白光进行光催化反应。
有鉴于此，芝加哥大学林文斌教授等报道了在一种紫精（Viologen）联吡啶鎓连接的卟啉共价有机框架（Vio-COF）中发生的连接体到连接体的电荷转移过程，这构筑形成一种新型的超卟啉效应（hyperporphyrin effect），使得光吸收范围扩展到近红外区域，Vio-COF的吸收边界达到998 nm。
本文要点：
（1）
在近红外光照射下，Vio-COF的光致电荷分离产生联吡啶鎓自由基，该自由基能够还原氧气，形成超氧自由基，用于催化氧化偶联反应。
（2）
COF骨架之上的卟啉和联吡啶鎓的紧密相邻，显著增强Vio-COF催化性能。在有氧氧化酰胺反应和有机胺偶联反应中，Vio-COF的性能比相应的均相催化剂更好。Vio-COF易于回收，并可用于六种氧化偶联的催化。
参考文献
Zhibei Zhou, Zitong Wang, Abigail L Blenko, Jinhong Li, and Wenbin Lin*, Viologen Covalent Organic Framework Mediates Near-Infrared Light-Induced Electron Transfer for Catalytic Oxidative Coupling Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c00686
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c00686
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