上海有机所&南开大学Nature Commun：双核Ni催化炔烃二聚5取代二烯烃

纳米技术

2025-03-30

单金属催化剂在均相催化中占主导地位，其中所有的元素步骤通常发生在一个金属位点上。受酶和多相催化剂中双金属活性位点的启发，双核催化的发展为诱导新的中间体、反应性和选择性提供了潜力。金属催化的炔烃氢芳基化通常生成含一个炔烃的产物，而通过传统的单金属中间体实现炔烃二聚-碳氢官能团化则颇具挑战性。

有鉴于此，中国科学院上海有机化学研究所王晓明研究员、南开大学彭谦教授等报道双镍催化剂对内炔烃进行高选择性的二聚-碳氢官能团化（alkyne dimerization-hydrocarbofunctionalization），合成具有挑战性的五取代1,3-二烯。

本文要点：

（1）

机理研究表明，每个Ni位点能够促进不同基元步骤，生成二乙烯基二镍（di-vinyl di-Ni）中间体。

（2）

这种“双核会聚催化”催化反应与传统的单核金属催化具有根本区别，有可能对原子和分子级别理解双核协同催化效应提供新认识。

参考文献

Chen, K., Zhu, H., Jiang, S. et al. Alkyne dimerization-hydroarylation to form pentasubstituted 1,3-dienes via binuclear nickel catalysis. Nat Commun 16, 3077 (2025).

DOI: 10.1038/s41467-025-58398-x

https://www.nature.com/articles/s41467-025-58398-x