普林斯顿大学JACS:光-酶协同烯烃的反马氏氢芳基化

2025-04-19
杂芳基烷基化反应是合成具有生物活性分子必不可少的反应。利用杂芳基卤化物对烯烃进行反马氏规则的氢芳基化反应能够生成单一异构体产物。但是,控制这些反应的立体化学结果方面效果并不是特别出色。
有鉴于此,普林斯顿大学Todd K. Hyster教授等报道一种利用黄素依赖烯还原酶与Ru光氧化还原催化剂协同进行的光酶促烯烃氢芳基化反应。
本文要点:
(1)
鉴定了一些酶同系物,使用这些酶同系物能够以大于 80% 的产率得到两种对映体产物,立体选择性的对映体过量er数值最高达到99:1。这种方法对苯乙烯类型的烯烃以及未曾活化的烯烃都能够转化,展示了这种光酶催化方法的普适性。
(2)
发现羧基化的光催化剂具有最高的产率,这是因为这种光催化剂对酶具有更高的亲和力。这项工作拓展了酶可用于立体选择性分子间偶联反应的自由基中间体的类型。
参考文献
Prasun Mukherjee, Zayed Alassad, and Todd K. Hyster*, Synergistic Photoenzymatic Anti-Markovnikov Hydroarylation of Olefins via Heteroaryl Radical Intermediates, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c01066
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c01066
版权声明:
本平台根据相关科技期刊文献、教材以及网站编译整理的内容,仅用于对相关科学作品的介绍、评论以及课堂教学或科学研究,不得作为商业用途。